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    吹掃捕集-氣相色譜/質譜法測定土壤中64種VOCs

    更新時間:2023-08-14       點擊次數:4159

    前言

    揮發性有機物,常用VOCs表示, VOCs指在常溫下,沸點50260的各種有機化合物。在我國,VOCs是指常溫下飽和蒸汽壓大於70 Pa、常壓下沸點在260以下的有機化合物,或在20條件下,蒸汽壓大於或者等於10 Pa且具有揮發性的全部有機化合物。常分為非甲烷碳氫化合物(簡稱NMHCs)、含氧有機化合物、鹵代烴、含氮有機化合物、含硫有機化合物等幾大類。VOCs參與大氣環境中臭氧和二次氣溶膠的形成,其對區域性大氣臭氧汙染、PM2.5汙染具有重要的影響。大多數VOCs具有令人不適的特殊氣味,並具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用,特別是苯、甲苯及甲醛等對人體健康會造成很大的傷害。VOCs是導致城市灰霾和光化學煙霧的重要前體物,主要來源於煤化工、石油化工、燃料塗料製造、溶劑製造與使用等過程。

    本方法參考《HJ 605-2011土壤和沉積物揮發性有機物的測定吹掃補集氣相色譜-質譜法》中的測試方法,使用豆奶APP官网 PT2000 全自動固液吹掃捕集儀建立了土壤中64VOCs的檢測方法,方法快速高效、靈敏、準確可靠。

    關鍵詞

    PT2000 全自動固液吹掃捕集儀,HJ 605-2011,VOCs  


    1、儀器和設備

    1.1 PT2000全自動固液吹掃捕集儀,豆奶APP官网公司;

    1.2 7890B-5977B氣質聯用儀,安捷倫公司;

    1.4 樣品瓶: 40 mL棕色玻璃瓶,具矽橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋。

    1.5 容量瓶: A 級,50ml。

    2、試劑和材料

    2.1空白試劑水:二次蒸餾水或通過純水設備製備的水;

    2.2甲醇(色譜純, Fisher Chemical);

    2.3標準貯備液: ρ=200μg/mL,國家標準物質;

    2.4內標標準溶液:ρ=125μg/mL,國家標準物質

    包括氟苯、氯苯-d51,4-二氯苯-d4,濃度均為125μg/mL。

    2.5 替代物標準溶液:ρ=200μg/mL,國家標準物質

            包括二溴氟甲烷、甲苯-d8 4-溴氟苯,濃度均為200μg/mL

    2.6 標準工作液(含替代物):ρ=10μg/mL

    3、測試過程

    3.1標準樣品

            將5mL濃度為20ng/mL的水標液加入到40mL棕色玻璃瓶,加入磁力攪拌子。 

    3.2 加標樣品

            稱取5g土壤樣品,放入40mL棕色玻璃瓶,再加入5mL濃度為20ng/mL的水標液,加入磁力攪拌子。加標濃度為20ug/kg。

    3.3 吹掃捕集條件

    表1 吹掃捕集條件

    就緒參數

    數值

    閥箱溫度

    150 °C

    GC傳輸線溫度

    150 °C

    土壤傳輸線溫度

    150 ℃

    捕集阱就緒溫度

    40 °C

    除濕阱就緒溫度

    50 °C

    就緒流量

    10 mL/min

    土樣閥箱溫度

    100 ℃

    土杯溫度

    45 ℃

    吹掃和幹吹參數

    數值

    加水體積

    5.0 mL

    預熱時間

    2.0 min

    預攪拌

    攪拌速度

    中速

    吹掃時攪拌

    吹掃時間

    11.0 min

    吹掃流量

    40 mL/min

    捕集阱幹吹溫度

    40 ℃

    幹吹時間

    2.0 min

    幹吹流量

    200 mL/min

    解析參數

    數值

    解析預加熱溫度

    245 ℃

    解析溫度

    250 °C

    解析時間

    2.0 min

    排水流量

    250 mL/min

    烘烤參數

    數值

    捕集阱烘烤溫度

    260 ℃

    除濕阱烘烤溫度

    260 ℃

    烘烤時間

    8.0 min

    烘烤流量

    250mL/min

     

    3.4 GC-MS檢測條件

    色譜柱:HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm;

    進樣口溫度:250℃;

    柱流速:1mL/min(恒流);

    進樣方式:分流進樣,分流比30:1;

    柱箱溫度:35℃,保持4min,以5℃/min升溫至125℃,保持0min

    後運行:280℃,5min。

    四極杆溫度:150℃;離子源溫度:230℃;傳輸線溫度:290℃;

    掃描模式:全掃描(SCAN),掃描範圍:m/z 35270 amu。

    4、實驗結果

    4.1 目標化合物的SCAN色譜圖

     

    1 64種目標物和3種內標物的混標SCAN色譜圖

    4.2 土樣加標回收率結果

    2為對濃度為20.0µg/kg 的土樣加標樣品分別進行了 6 次平行測定,得到本方法64種目標物和3種替代物的回收率及精密度結果如表2所示,回收率65.2%~110.6%,RSD2.0%~11.4%。 

    2 64種目標物和3種替代物回收率結果

    序號

    化合物名稱

    RT/min

    回收率/%

    平均值/%

    RSD

    1

    2

    3

    4

    5

    6

    1

    氯甲烷

    1.555

    68.8

    70.0

    76.2

    68.1

    73.2

    62.7

    69.8

    6.6%

    2

    氯乙烯

    1.581

    112.8

    107.6

    112.9

    104.5

    116.7

    105.4

    110.0

    4.4%

    3

    氯乙烷

    1.671

    92.4

    95.6

    96.4

    93.0

    93.5

    82.5

    92.2

    5.4%

    4

    溴甲烷

    1.674

    101.7

    106.0

    104.5

    102.5

    103.5

    95.1

    102.2

    3.7%

    5

    三氯氟甲烷

    1.744

    100.1

    115.5

    119.2

    109.1

    121.2

    95.0

    110.0

    9.6%

    6

    順式-1,2-二氯乙烯

    1.859

    102.8

    116.8

    119.6

    108.3

    109.4

    104.8

    110.3

    6.0%

    7

    碘*烷

    1.888

    75.2

    82.4

    75.6

    71.0

    73.5

    77.0

    75.8

    5.1%

    8

    二硫化碳

    1.964

    83.0

    92.2

    91.4

    80.9

    88.5

    88.4

    87.4

    5.2%

    9

    反式-1,2-二氯乙烯

    2.106

    90.7

    99.3

    98.3

    91.2

    90.9

    88.6

    93.2

    4.8%

    10

    1,1-二氯乙烷

    2.192

    93.5

    95.6

    97.7

    88.1

    94.1

    88.6

    92.9

    4.1%

    11

    氯丁二烯

    2.265

    92.2

    102.4

    100.2

    93.9

    91.0

    92.9

    95.4

    4.9%

    12

    2-丁酮

    2.311

    85.4

    85.4

    83.5

    81.8

    77.6

    96.0

    84.9

    7.2%

    13

    1, 1-二氯乙烯

    2.412

    92.4

    98.1

    96.4

    92.4

    91.7

    88.7

    93.3

    3.6%

    14

    2, 2-二氯丙烷

    2.467

    95.2

    99.0

    99.8

    98.0

    94.7

    96.5

    97.2

    2.1%

    15

    溴氯甲烷

    2.537

    95.0

    98.9

    97.6

    95.9

    95.1

    93.7

    96.0

    2.0%

    16

    二氯二氟甲烷

    2.583

    93.7

    98.7

    96.2

    93.9

    93.8

    90.7

    94.5

    2.9%

    17

    二溴氟甲烷 (SS)

    2.661

    93.3

    98.1

    96.9

    94.8

    93.9

    93.6

    95.1

    2.1%

    18

    1,1,1-三氯乙烷

    2.803

    96.5

    98.6

    99.7

    99.2

    93.5

    89.2

    96.1

    4.3%

    19

    1,1-二氯丙烯

    2.931

    97.1

    107.9

    104.3

    97.9

    96.5

    95.8

    99.9

    5.0%

    20

    1,2-二氯乙烷

    2.951

    98.7

    102.9

    100.7

    99.5

    99.6

    89.8

    98.5

    4.6%

    21

    3.026

    94.4

    101.7

    99.9

    95.7

    93.7

    99.3

    97.5

    3.4%

    22

    四氯化碳

    3.023

    102.1

    112.8

    109.9

    105.0

    104.1

    98.9

    105.4

    4.8%

    23

    三氯乙烯

    3.724

    91.9

    98.7

    98.4

    92.6

    92.0

    94.9

    94.8

    3.3%

    24

    1,2-二氯丙烷

    3.820

    93.2

    100.3

    96.8

    94.1

    94.8

    94.5

    95.6

    2.7%

    25

    二溴甲烷

    3.875

    94.1

    99.3

    96.8

    97.4

    98.0

    83.3

    94.8

    6.2%

    26

    一溴二氯甲烷

    4.097

    87.8

    93.8

    91.7

    89.3

    89.7

    79.7

    88.7

    5.5%

    27

    4-甲基-2-戊酮

    4.778

    97.7

    93.7

    97.1

    95.3

    90.2

    90.7

    94.1

    3.4%

    28

    -1,3-二氯丙烯

    4.798

    76.2

    84.9

    79.8

    74.0

    71.2

    79.1

    77.6

    6.2%

    29

    甲苯-D8 SS

    5.389

    93.6

    102.3

    102.1

    98.7

    97.7

    93.3

    98.0

    4.0%

    30

    甲苯

    5.516

    94.7

    104.0

    102.6

    98.5

    99.6

    93.2

    98.8

    4.3%

    31

    -1,3-二氯丙烯

    5.684

    80.3

    87.6

    85.2

    80.9

    78.1

    87.9

    83.3

    4.9%

    32

    1,1,2-三氯乙烷

    6.023

    116.3

    103.4

    102.2

    100.8

    103.4

    97.7

    104.0

    6.1%

    33

    1,3-二氯丙烷

    6.266

    119.6

    112.7

    118.8

    96.1

    97.0

    108.0

    108.7

    9.5%

    34

    四氯乙烯

    6.732

    91.0

    101.2

    98.9

    91.7

    91.3

    92.7

    94.4

    4.7%

    35

    二溴氯甲烷

    6.796

    96.3

    94.9

    94.8

    89.9

    92.9

    83.1

    92.0

    5.3%

    36

    1,2-二溴*烷

    7.091

    99.4

    103.4

    103.3

    99.8

    98.5

    88.9

    98.9

    5.4%

    37

    氯苯

    8.241

    99.3

    100.6

    97.9

    93.9

    97.7

    92.7

    97.0

    3.2%

    38

    1,1,2-三氯丙烷

    8.426

    97.7

    100.4

    98.0

    96.1

    96.0

    81.1

    94.9

    7.3%

    39

    1,1,1,2-四氯乙烷

    8.536

    98.8

    99.9

    99.9

    97.5

    97.9

    87.5

    96.9

    4.9%

    40

    乙苯

    8.733

    108.0

    116.5

    108.5

    104.7

    102.2

    93.3

    105.6

    7.3%

    41

    -二甲苯

    9.066

    96.8

    109.5

    106.0

    103.1

    99.6

    96.4

    101.9

    5.1%

    42

    -二甲苯

    9.118

    97.4

    98.6

    96.8

    85.2

    94.3

    91.7

    94.0

    5.3%

    43

    苯乙烯

    9.882

    88.1

    94.4

    91.1

    87.0

    83.7

    94.7

    89.8

    4.8%

    44

    -二甲苯

    9.879

    95.4

    101.6

    99.1

    96.0

    94.5

    93.1

    96.6

    3.3%

    45

    溴仿

    10.018

    92.0

    93.5

    90.3

    88.3

    88.9

    79.6

    88.8

    5.5%

    46

    異丙苯

    10.994

    100.2

    109.0

    106.8

    99.4

    97.8

    91.8

    100.8

    6.2%

    47

    1,1,2,2-四氯乙烷

    11.113

    108.2

    112.7

    108.3

    108.1

    103.4

    97.5

    106.4

    4.9%

    48

    4-溴氟苯 (SS

    11.211

    101.2

    112.3

    108.6

    83.2

    97.5

    88.8

    98.6

    11.4%

    49

    1,2,3-三氯丙烷

    11.211

    101.2

    112.3

    108.6

    83.2

    97.5

    90.8

    98.9

    11.0%

    50

    溴苯

    11.307

    98.4

    106.3

    101.8

    99.2

    94.3

    95.9

    99.3

    4.3%

    51

    2-氯甲苯

    11.990

    101.4

    109.8

    106.5

    100.6

    99.5

    93.7

    101.9

    5.5%

    52

    正丙苯

    12.062

    108.0

    113.6

    111.4

    102.6

    101.2

    95.3

    105.3

    6.5%

    53

    4-氯甲苯

    12.274

    93.4

    109.5

    106.3

    99.5

    98.4

    94.5

    100.3

    6.4%

    54

    1,3,5-三甲基苯

    12.642

    98.1

    105.9

    103.6

    96.8

    95.8

    93.0

    98.9

    5.0%

    55

    叔丁基苯

    13.380

    99.3

    109.0

    107.5

    99.7

    99.5

    93.1

    101.3

    5.8%

    56

    1,2,4-三甲基苯

    13.499

    109.8

    116.6

    115.4

    107.9

    107.5

    103.3

    110.1

    4.6%

    57

    1,2-二氯苯

    13.942

    99.7

    102.5

    101.5

    92.8

    91.6

    93.3

    96.9

    5.0%

    58

    仲丁基苯

    14.005

    93.3

    103.9

    101.6

    93.3

    92.0

    87.8

    95.3

    6.4%

    59

    1,4-二氯苯

    14.292

    93.1

    98.7

    95.9

    89.5

    89.4

    92.3

    93.1

    3.9%

    60

    4-異丙基甲苯

    14.555

    109.0

    119.7

    117.7

    107.5

    107.2

    102.3

    110.6

    6.1%

    61

    1,3-二氯苯

    14.862

    93.3

    96.7

    95.0

    89.5

    89.0

    82.7

    91.0

    5.6%

    62

    正丁基苯

    15.592

    95.2

    107.1

    105.5

    95.4

    91.5

    88.0

    97.1

    7.8%

    63

    1,2-二溴-3-氯丙烷

    16.869

    101.4

    101.9

    98.0

    97.1

    93.7

    94.1

    97.7

    3.6%

    64

    1,2,4-三氯苯

    19.498

    72.2

    83.3

    82.6

    74.2

    72.4

    72.1

    76.1

    7.0%

    65

    19.781

    89.4

    92.0

    96.7

    93.5

    84.4

    88.7

    90.8

    4.7%

    66

    六氯丁二烯

    20.375

    69.9

    79.7

    73.1

    69.0

    64.7

    64.2

    70.1

    8.2%

    67

    1,2,3-三氯苯

    20.459

    63.7

    69.1

    67.6

    65.2

    60.2

    65.6

    65.2

    4.8%

     



    5、
    結果與討論

    實驗使用了豆奶APP官网 PT2000全自動固液吹掃捕集儀,參考《HJ 605-2011土壤和沉積物揮發性有機物的測定吹掃補集氣相色譜-質譜法》,建立了土壤中揮發性有機物的測定方法。方法得到的64種目標物和3種替代物回收率為65.2%~110.6%,RSD2.0%~11.4%,*HJ 605-2011中相應的要求。

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